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イソプロパノールの確認試験【薬剤師国家試験90回問5】

hachi@11
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次の記述は日本薬局方収載イソプロパノールの確認試験の一部である。

本品1mLにヨウ素試液2mL及び水酸化ナトリウム試液2mLを加えて振り混ぜるとき、淡黄色の沈殿を生じる。

この確認試験に関する記述のうち誤っているものはどれか、2つ選べ。

1 淡黄色の沈殿はヨウ化ナトリウムである。
2 淡黄色の沈殿はヨードホルムである。
3 メタノールはこの確認試験に陽性である。
4 エタノールはこの確認試験に陽性である。
5 アセトンはこの確認試験に陽性である。

注意点

実際の問題は「正しい記述の組み合わせ」を選ぶ形式でしたが
見やすくするために問題文を変更しました。

Q
解答・解説

答えは1と3。

メカニズム↓

ヨードホルム反応が起こる条件

α位(カルボニル炭素の隣)にメチル基があれば反応が進行する。

※酢酸、酢酸エチルはアセチル基を持つが、
電子密度が高く塩基によるα水素の引き抜きが起こりにくいため、
ヨードホルム反応は進行しない。

エタノールはヨウ素によって酸化され、アルコールがケトンになるためヨードホルム反応が進行する。

メタノールはそもそもα位が水素なので反応が進まない。

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