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確認試験【薬剤師国家試験107回問105】

hachi@11
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日本薬局方に収載されている次の確認試験に関する記述のうち、誤っているのどれか。1つ選べ。

「本品1mLにヨウ素試液2mL及びA試液2mLを加えて振り混ぜるとき、淡黄色の沈殿を生じる。」

1 ヨウ素は求電子剤として働く。
2 イソプロパノールはこの確認試験で陽性となる。
3 化合物の構造に含まれるホルミル基の検出に用いられる。
4 Aは水酸化ナトリウムである。
5 淡黄色の沈殿はヨードホルムである。

Q
解答・解説

答えは3。

アセトアルデヒドなどホルミル基(アルデヒド)を持つ化合物もヨードホルム反応陽性を示すが、それはホルミル基ではなくアセチル基が反応しているから

ちょっと古いけど90回-問5の類題。

メカニズム↓

1 ヨウ素はエノラートイオンにアタックされているので求電子剤。
  NaOHは求核剤(アタックしてる)。

ヨードホルム反応が起こる条件

α位(カルボニル炭素の隣)にメチル基があれば反応が進行する。

※酢酸、酢酸エチルはアセチル基を持つが、
電子密度が高く塩基によるα水素の引き抜きが起こりにくいため、
ヨードホルム反応は進行しない。

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